Семерка - Российский Правовой Портал

Методические указания по определению дефолиантов хлопчатника: бутилкаптакса и хлората магния в воде, семенах хлопчатника и продуктах их промышленной переработки

Методические указания по определению дефолиантов хлопчатника: бутилкаптакса и хлората магния в воде, семенах хлопчатника и продуктах их промышленной переработки

Текст правового акта по состоянию на август 2012 года

Утверждены
Минздравом СССР
30 марта 1981 г. N 2373-81



--------------------------------

<*> Разработаны Г.А. Шапеновой, Ш.Т. Талиповым, Р.Х. Джиянбаевой (ТашГУ); Р.И. Шейниной (СредазНИПКИпищепром), В.П. Феофановым (ТашМИ).



    Краткая   характеристика    препарата.    Хлорат    магния    (магарон)
Mg(ClO )  x 6H O.  Брутто-формула  H  Cl MgO  .  Молекулярная масса  299,3.
      3 2     2                     12  2   12
Бесцветное  кристаллическое  вещество  с  игольчатой   структурой.   Хорошо
растворим в воде, ацетоне, этаноле;  нелетуч. При 35 °C  частично  плавится
с выделением воды. Препарат высокогигроскопичен,  не взрывается,  безопасен
в  пожарном отношении. Выпускается в виде чешуек, содержащих 60 +/- 2% д.в.
Применяется для дефолиации и десикации тонковолокнистых сортов хлопчатника,
подсолнечника и риса.
    Бутилкаптакс   -   2-бутилтиобензотиазол.    Брутто-формула  C  H  NS .
                                                                  11 13  2
Молекулярная  масса 223,25. Бутилкаптакс - темно-бурая маслянистая жидкость
с  неприятным специфическим запахом. Нерастворим в воде, хорошо растворим в
органических  растворителях: спирте, ацетоне, гексане, бензоле; слаболетуч.
Т.  кип.  185 - 188 °C.  Применяется в форме  90-процентного к.э. в смеси с
хлоратом магния  (1:1)  для дефолиации тонковолокнистых сортов хлопчатника.
ДСД 0,05 мг/кг;  МДУ  картофеля,  зерна, риса,  винограда - 0,4 <**> мг/кг,
семян хлопчатника, хлопкового масла, сои, соевого масла - 0,5 <**> мг/кг.

--------------------------------

<**> Временный норматив.



Принцип фотометрического метода. Методика основана на извлечении бутилкаптакса из пробы органическими растворителями, концентрировании экстракта и последующем измерении оптической плотности раствора, содержащего продукты окислительно-восстановительной реакции между бутилкаптаксом, бензидином и хлорат-ионом в кислой среде, при длине волны 400 нм.

Метрологическая характеристика метода. Предел определения бутилкаптакса в воде - 0,04 мг/л; в хлопковом масле - 0,6; в семенах хлопчатника - 1,0; в хлопковой шелухе - 0,5 мг/кг (табл. 121).



Таблица 121



МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ БУТИЛКАПТАКСА В ПРИСУТСТВИИ ХЛОРАТА МАГНИЯ

--------------------+---------+-----------+--------+--------+--------------
¦Анализируемая проба¦Предел   ¦Число      ¦Среднее ¦Стан-   ¦Доверительный¦
¦                   ¦определе-¦парал-     ¦значение¦дартное ¦  интервал   ¦
¦                   ¦ния, мг/л¦лельных    ¦опреде- ¦откло-  ¦среднего при ¦
¦                   ¦или мг/кг¦определений¦ления, %¦нение, %¦ p = 0,95, % ¦
+-------------------+---------+-----------+--------+--------+-------------+
¦Вода               ¦0,04     ¦5          ¦85,8    ¦+/- 4,27¦+/- 5,25     ¦
¦Хлопковое масло    ¦0,6      ¦4          ¦83,3    ¦+/- 6,63¦+/- 10,52    ¦
¦Семена хлопчатника ¦1,0      ¦4          ¦77,5    ¦+/- 6,46¦+/- 10,27    ¦
¦Хлопковая шелуха   ¦0,5      ¦4          ¦80,0    ¦+/- 4,12¦+/- 6,55     ¦
--------------------+---------+-----------+--------+--------+--------------


Реактивы и материалы. Бензидин ч.д.а. Серная кислота ч.д.а. (уд. масса 1,84). Хлорат магния. Бутилкаптакс, 90-процентный технический препарат. н-Гексан ч. Петролейный эфир (40 - 70 °C). Этиловый спирт ректиф., 96-процентный. Ацетонитрил ч. Ацетон ч.д.а. Хлороводородная кислота х.ч.

Приборы, аппаратура, посуда. Фотоэлектроколориметр. Кюветы с толщиной слоя 1 см. Бани водяные. Фильтры для тонких осадков. Аппарат Сокслета. Делительные воронки на 250 мл. Прибор для отгонки растворителя. Хроматографические колонки диаметром 18 мм, длиной 150 мм. Стакан на 1,5 - 2 л. Колбы мерные вместимостью 25; 50 и 100 мл.

Подготовка к определению. Рабочий раствор бутилкаптакса. Препарат 0,02 мл, содержащий 90% 2-бутилтиобензтиазола, растворяют в 20 мл 18 н серной кислоты; 1 мл полученного раствора переносят в мерную колбу на 50 мл и доводят до метки 18 н серной кислотой. Рабочий раствор бутилкаптакса с концентрацией 18 мкг/мл готовят каждые три дня.

Раствор хлората магния. Навеску 0,4166 г технического препарата растворяют в 100 мл дистиллированной воды в мерной колбе. Полученный раствор с концентрацией хлората магния 2,5 мг/л фильтруют через фильтр для тонких осадков (раствор хранить не более 2 мес.). Рабочий раствор хлората магния. Фильтрованный раствор (1 мл) растворяют в дистиллированной воде в мерной колбе на 50 мл. Концентрация рабочего раствора 0,05 мг/мл.

Раствор бензидина 0,25-процентный. Навеску 0,25 г растворяют в 99,75 мл 0,06 н хлороводородной кислоты.

Ацетон в работе применяется свежеперегнанным.

Для построения градуировочного графика готовят шкалу стандартов согласно таблице 122.



Таблица 122



ШКАЛА СТАНДАРТОВ

--------------------------------------+------------------------------------
¦ Компоненты градуировочных растворов ¦  Номер градуировочных растворов   ¦
¦                                     +-----+-----T-----+-----T-----+-----+
¦                                     ¦  1  ¦  2  ¦  3  ¦  4  ¦  5  ¦  6  ¦
+-------------------------------------+-----+-----+-----+-----+-----+-----+
¦Стандартный раствор бутилкаптакса, мл¦0,0  ¦0,25 ¦0,75 ¦1,00 ¦1,25 ¦1,50 ¦
¦Стандартный раствор хлората магния,  ¦1,0  ¦1,0  ¦1,0  ¦1,0  ¦1,0  ¦1,0  ¦
¦мл                                   ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦     ¦
¦Раствор бензидина, мл                ¦0,7  ¦0,7  ¦0,7  ¦0,7  ¦0,7  ¦0,7  ¦
¦Серная кислота, мл                   ¦До 25¦До 25¦До 25¦До 25¦До 25¦До 25¦
¦Содержание бутилкаптакса, мкг/мл     ¦0    ¦4,5  ¦13,5 ¦18,0 ¦22,5 ¦27,0 ¦
--------------------------------------+-----+-----+-----+-----+-----+------


Ход анализа. Экстракция и очистка экстракта. Воду (1 л) упаривают в стакане на электроплитке до 30 - 50 мл. После охлаждения фильтруют через фильтр (фильтр промыть ацетоном) в делительную воронку на 250 мл. Приливают 30 мл н-гексана и трижды экстрагируют в течение 3 - 5 мин. После отстаивания смеси и ее разделения на фазы гексановый слой переносят через складчатый фильтр в круглодонную колбу и отгоняют растворитель досуха. Сухой остаток смывают 1 - 2 мл 10 н серной кислоты и через обычный фильтр переносят в мерную колбу на 25 мл. Добавляют 1,0 мл раствора хлората магния, 0,7 мл 0,25-процентного раствора бензидина, 10 - 15 мл 18 н серной кислоты и нагревают смесь на кипящей водяной бане в течение 1,5 мин. После охлаждения смесь доводят до метки 18 н серной кислотой, измеряют оптическую плотность раствора на фотоколориметре при длине волны 400 нм.

Навеску семян хлопчатника 5 г, помещенную в патрон из фильтровальной бумаги, заливают в аппарате Сокслета этиловым спиртом (примерно 200 мл) и проводят экстракцию в течение 8 - 10 ч, начиная с момента кипения растворителя. По окончании экстракции растворитель отгоняют до половины начального объема, оставшуюся часть смешивают с равным объемом дистиллированной воды в делительной воронке. Трижды экстрагируют н-гексаном по 15 мл в течение 1,5 мин. После отстаивания смеси и ее разделения на фазы гексановый слой переносят через фильтр в круглодонную колбу и растворитель отгоняют досуха. Остаток смывают 1 - 2 мл 10 н серной кислоты, переносят через фильтр в мерную колбу на 25 мл и добавляют реагенты, как описано выше.

Рафинированное хлопковое масло (30 мл) разбавляют в делительной воронке в 20 мл петролейного эфира, хорошо перемешивают, затем дважды проводят экстракцию ацетонитрилом порциями по 60 и 30 мл в течение 5 мин. Экстракты объединяют, фильтруют через складчатый фильтр для тонких осадков и отгоняют растворитель примерно до 20 мл. Оставшуюся часть охлаждают, разбавляют равным количеством воды и трижды экстрагируют в делительной воронке н-гексаном порциями по 15 мл в течение 3 - 5 мин. После отстаивания смеси гексановый слой фильтруют, а затем пропускают через колонку с оксидом алюминия (высота слоя 50 мм), предварительно промытую 20 мл н-гексана. После прохождения через колонку экстракта проводят элюацию 10 - 15 мл н-гексана, который собирают в колбу для отгона растворителя и отгоняют его почти досуха. После охлаждения обрабатывают так же, как описано в предыдущих анализах.

Обработка результатов анализа. Количественно бутилкаптакс определяют по градуировочному графику (см. табл. 122). Содержание бутилкаптакса в пробе (X, мг/кг или мг/л) рассчитывают по формуле:



                                      A
                                  X = -,
                                      P


где:

A - количество препарата, найденное по градуировочному графику, мкг;

P - масса или объем анализируемой пробы, г или мл.

Принцип метода ТСХ. Метод основан на извлечении хлората магния органическим растворителем из пробы (кроме воды), концентрировании экстракта и последующем хроматографировании на пластинке "Силуфол" в системе этанол-ацетон-аммиак (40:40:20).

Метрологическая характеристика метода. Метрологические данные приведены в таблице 123.



Таблица 123



МЕТРОЛОГИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ТОНКОСЛОЙНО-ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО МЕТОДА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРАТА МАГНИЯ В ПРИСУТСТВИИ БУТИЛКАПТАКСА

-------------------+----------+-----------+--------+--------+--------------
¦  Анализируемая   ¦Предел    ¦Число      ¦Среднее ¦Стан-   ¦Доверительный¦
¦      проба       ¦определе- ¦парал-     ¦значение¦дартное ¦  интервал   ¦
¦                  ¦ния, мг/кг¦лельных    ¦опреде- ¦откло-  ¦среднего при ¦
¦                  ¦или мг/л  ¦определений¦лений, %¦нение, %¦ p = 0,95, % ¦
+------------------+----------+-----------+--------+--------+-------------+
¦Вода              ¦0,01      ¦7          ¦90,0    ¦+/- 5,77¦+/- 5,34     ¦
¦Хлопковое масло   ¦0,1       ¦5          ¦78,0    ¦+/- 7,58¦+/- 9,39     ¦
¦Семена хлопчатника¦0,1       ¦5          ¦76,0    ¦+/- 8,22¦+/- 10,19    ¦
¦Хлопковая шелуха  ¦0,3       ¦4          ¦77,5    ¦+/- 8,66¦+/- 13,76    ¦
-------------------+----------+-----------+--------+--------+--------------


    Реактивы и материалы. Оксид алюминия для хроматографирования II степени
активности.  Безводный  сернокислый  кальций  ч.д.а.  Ацетон  ч.д.а. Хлорат
магния.  Бензидин ч.д.а.  н-Бутиловый спирт ч. Аммиак водный 25-процентный,
ч.д.а.  Хлороводородная  кислота х.ч.  Этиловый спирт.  Серная кислота х.ч.
(удельная масса 1,84). Пластинки для хроматографии "Силуфол" УФ   .
                                                               254

Приборы, аппаратура, посуда. Денситометр "БИАН-170". Аппарат для встряхивания. Сушильный шкаф. Хроматографические стеклянные пластинки размером 9 x 12 см. Эксикатор. Пульверизаторы стеклянные. Стаканы на 2 л; 150 и 250 мл. Фильтры для тонких осадков. Бани водяные. Колбы конические с пришлифованными пробками на 250 мл. Воронки химические. Микрошприц на 10 мкл.

Подготовка к определению. Раствор хлората магния готовят так, как описано на с. 481. Безводный сернокислый кальций сушат в сушильном шкафу при температуре 150 °C в течение 18 - 20 ч (хранить в склянке с притертой пробкой). Сорбционная масса (на 10 пластинок): 50 г оксида алюминия (размер зерен 100 меш), 5 г гипса, 75 мл дистиллированной воды смешивают в течение 30 мин. Проявляющие реагенты: N 1 (0,5-процентный раствор готовят, растворяя навески бензидина в 2 н хлороводородной кислоте), N 2 - 10-процентная серная кислота. Ацетон в работе применяется свежеперегнанный.

Ход анализа. Пробу воды (питьевой, природной, промышленных стоков) 1 л упаривают в стакане на электроплитке до объема 10 - 20 мл, фильтруют через фильтр в стакан на 150 мл и упаривают почти досуха. Остаток наносят на пластинку, перенося количественно небольшими порциями ацетона. В качестве свидетелей используют модельные экстракты, полученные при анализе того же магния в пробе. Выше 20 мкг анализируют аликвоты экстракта.

Пробу семян хлопчатника (20 г) делят на две равные части и помещают в конические колбы, каждую дважды экстрагируют ацетоном по 30 и 20 мл в течение 10 - 15 мин. путем встряхивания. Экстракты фильтруют в стакан на 150 мл, упаривают и остаток количественно переносят на пластинку в одну точку смесью вода-ацетон (3:2). В качестве свидетелей используют модельные экстракты, полученные при анализе 5 г того же образца.

Пробу хлопкового шрота (10 г) делят на две равные части и дважды экстрагируют путем встряхивания в конических колбах порциями по 70 и 40 мл ацетона в течение 10 - 15 мин. Экстракты фильтруют в стакан, и растворитель упаривают досуха на водяной бане. После охлаждения остаток переносят на пластинку смесью вода-ацетон (1:1). В качестве свидетелей используют модельные экстракты, полученные при анализе 2 г того же образца.

    Хроматографирование.  Для  сокращения  времени  нанесения экстрактов на
пластинку,  а  также  для  сокращения  размера пятен  (не более 1 см) можно
использовать  сушку  пластинок  теплым  воздухом.  После  нанесения  проб и
модельных  экстрактов  на  пластинку   последнюю   помещают  в  камеру  для
хроматографирования, наполненную предварительно смесью этанол-аммиак-ацетон
(40:20:40).  После  поднятия  фронта растворителя на высоту 10 см пластинку
вынимают,  сушат в вытяжном  шкафу для удаления  паров растворителей, затем
опрыскивают  реагентом  N 1,  через  0,5 - 1 мин.  -  реагентом N 2.  Затем
пластинку  помещают  в  сушильный шкаф и выдерживают при температуре 100 °C
1 мин.  При  этом  на  белом  фоне проявляются лимонно-желтые пятна хлората
магния.  Окраска  пятен  устойчива  в  течение  15 - 20  мин.  Величина  R
                                                                          f
0,88 +/- 0,04.
    Альтернативные условия хроматографирования.  Обработанные пробы наносят
на  хроматографические  пластинки,  покрытые  оксидом  алюминия.  Развивают
пластинки  в  системе подвижных растворителей: н-бутанол-ацетон-аммиак-вода
(65:20:10:5).  После поднятия фронта растворителя на высоту 10 см пластинки
высушивают  в  вытяжном  шкафу  и  опрыскивают  последовательно проявляющим
реагентом  N  1   и   концентрированной  серной  кислотой.   Хлорат  магния
проявляется  в  виде  зелено-желтых  пятен  на  белом  фоне.   Величина  R
                                                                          f
0,50 +/- 0,03.

Обработка результатов анализа. Количественно хлорат магния в анализируемой пробе определяют путем визуального сравнения пятен проб и "свидетелей" или на денситометре, используя градуировочный график. Градуировочный график получают при денситометрировании пятен растворов "свидетелей" с содержанием хлората магния 5,0; 7,5; 10,0; 12,5; 15,0; 17,5 и 20,0 мкг. По оси абсцисс отмечают содержание хлората магния в мкг, а по оси ординат - интегральное значение показания прибора. Содержание хлората магния в пробе (X, мг/кг или мг/л) рассчитывают по формуле:



                                      A
                                  X = -,
                                      P


где:

A - количество препарата, найденное путем сравнения со стандартами или по градуировочному графику, мкг;

P - масса или объем анализируемой пробы, г или мл.

Техника безопасности. Соблюдаются общие правила по технике безопасности, необходимые при работе с химическими реактивами и пестицидами (ядохимикатами).



Курсы валют
09.08
10.08
USD
65.1299
65.2543
EUR
73.0432
73.0196
CNY
9.24523
9.25278
GBP
79.2501
79.1013



Новости партнеров
Погода
01.01
01.01
Москва
Санкт-Петербург
Новосибирск
Хабаровск
Калининград
Архангельск
Популярные новости
Статистика




Рейтинг@Mail.ru
© 2008-2017. Все права защищены.
При использовании материалов Российского Правового Портала "Семерка" ссылка на 7Law.info обязательна